1970. aastal alustas ta tolleaegses TPI-s karatetreeningute juhendamist. Tema õpilased (Lembit Kolk, Etker Jõeleht, Mart Rossman, Ilmar Heinsoo, Peeter Saar) olid need, kes viisid Eesti karate rahvusvahelisele tasemele.

Rein Siim läheb ajalukku nn. põrandaaluse perioodi juhina meie karates. 1978. aastast sai karatest ametlik spordiala NSV Liidus. Rein Siim lahkus samal aastal Soome, kus ta elas kõik järgnevad aastad.

"Mälestus tugevast ja isepäisest isiksusest jääb igaveseks eesti karatekate südamesse, jääb meie karatespordi ajalukku," kirjutas järelehüüdes endine karateföderatsiooni president ja endine NSV Liidu karateföderatsiooni aseesimees Eduard Tinn.